PBT樹(shù)脂為結(jié)晶形,熔點(diǎn)225℃左右,相對(duì)密度1.32g/cm3,具有優(yōu)良的力學(xué)性能,有自潤(rùn)滑性和耐磨性,摩擦系數(shù)低,耐熱、耐候性好,電性能優(yōu)良、耐電弧性好;抗化學(xué)藥品性好,與醇、醚、脂肪烴、酸和鹽的水溶液等不起作用,但不耐強(qiáng)酸和強(qiáng)堿。
但PBT也存在的一些缺點(diǎn):
1.缺口沖擊強(qiáng)度低
2.阻燃性能不高
3.HDT較低
4.高溫下尺寸穩(wěn)定性差
5.具有各向異性等
由于純PBT存在這些不足,從而限制了其應(yīng)用的領(lǐng)域,所以一般為了擴(kuò)大其應(yīng)用領(lǐng)域,通過(guò)纖維增強(qiáng)、無(wú)機(jī)填料填充、阻燃、化學(xué)擴(kuò)鏈、和共混等改性方法加以克服其缺點(diǎn)。
一、物理改性
1.GF增強(qiáng)(玻纖增強(qiáng))
在改性PBT中,有超過(guò)97%是用玻纖增強(qiáng)的,經(jīng)過(guò)玻纖改性的的PBT性能突出:
1.耐熱性優(yōu)良,長(zhǎng)期使用溫度120℃,短期使用達(dá)200℃;
2.機(jī)械強(qiáng)度高,在長(zhǎng)時(shí)間負(fù)荷下變形?。?/span>
3.吸水率低,尺寸穩(wěn)定性好,耐摩擦磨耗優(yōu)良
但加入玻纖也容易造成這些缺點(diǎn):各向異性,制品翹曲變形。
解決辦法及應(yīng)用:采用無(wú)機(jī)礦物與GF復(fù)合改性,或加入其它聚合物改性,廣泛應(yīng)用于機(jī)械、電子電氣、汽車工業(yè)和家用電器等領(lǐng)域。
2.填充改性
加入無(wú)機(jī)填料,無(wú)機(jī)礦物質(zhì)、礦體和玻纖的復(fù)合體提高PBT樹(shù)脂的流動(dòng)性、產(chǎn)品的翹曲性,表面性質(zhì)等。
應(yīng)用:可作為管材、家用器皿、儀器殼體、浴室用品(如水池、浴缸)等使用。
3.阻燃改性
PBT是結(jié)晶性芳香族聚酯,本身具有一定的阻燃性,阻燃級(jí)別HB,但這遠(yuǎn)遠(yuǎn)達(dá)不到使用的要求:V0級(jí)別。所以,常加入阻燃劑進(jìn)行阻燃改性。常用的阻燃劑有溴化物(如十溴聯(lián)苯醚)、Sb2O3、磷化物及氯化物等。目前,鹵素阻燃劑逐漸被取代,以無(wú)鹵阻燃劑為主要方向。阻燃PBT主要應(yīng)用在:繼電器、電子表外殼、照相機(jī)零件、塑料節(jié)能燈頭、等
二、化學(xué)擴(kuò)鏈改性
目的:增加鏈段長(zhǎng)度,使PBT的分子量↗,端羧基含量↘,水解穩(wěn)定性↗,熔體粘度↗
原因:PBT樹(shù)脂的端基含有羧基和羥基,擴(kuò)鏈劑能與其端基反應(yīng)。
如2,2-雙(2-噁唑啉)類化合物<羧基>、對(duì)苯二甲酰月內(nèi)二胺(羥基>、碳化二亞胺低聚物<羧基>、1,3-亞苯基雙(2-噁唑啉)<羧基>等。
擴(kuò)鏈方式:縮合型、羧基加成型、羥基加成型、羧羥基同時(shí)加成型。
應(yīng)用:用于電纜、光纜包覆材料。
三、共混改性
PBT與其它聚合物共混的主要目的:提高缺口沖擊強(qiáng)度,降低成型加工收縮造成的翹曲變形,提高耐熱水性能。
1.PBT/ABS共混
為了解決PBT缺口沖擊強(qiáng)度低、HDT較低、高溫下尺寸穩(wěn)定性差的問(wèn)題??梢约尤階BS與PBT共混,這樣可以大大提高PBT的室溫缺口沖擊性能(50J/m→600J/m),降低其脆韌轉(zhuǎn)變溫度,使共混物保持良好的拉伸性能和熱性能、耐化學(xué)藥品性能。
注:PBT/ABS共混物不相容,所得共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,嚴(yán)重影響共混物的性能。所以對(duì)該二元體系進(jìn)行增容反應(yīng),顯得尤為重要。
反應(yīng)增容后,能提高力學(xué)性能(拉伸模量和屈服強(qiáng)度↘,斷裂伸長(zhǎng)率)和加工性能(對(duì)加工條件依賴程度)。
尋找相容劑的目標(biāo)(可以使共混物):(1)形態(tài)結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定;(2)相分散均勻;(3)性能得到大幅度提高且利于穩(wěn)定;
PBT/ABS合金性能影響因素分析:
有效相容劑:
甲基丙烯酸甲酯(MMA)/甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)/丙烯酸乙酯(EA)三元共聚物(MGE)(其中GMA提供反應(yīng)增容的環(huán)氧官能團(tuán),少量EA是為防止開(kāi)鏈);苯乙烯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯(SAG)MAH接枝聚合物等。
應(yīng)用:PBT/ABS合金主要用于制造通訊和光學(xué)儀器、汽車內(nèi)外裝飾件、家用電器外殼蓋及管件、鍵盤、電子電氣和儀器儀表零件等。
2.PBT/PC
PBT與PC的相容性與組成有關(guān)
1.0~25wt%PC,部分相容
2.PC含量↗,呈PBT相、PC相和PBT/PC混合相的三相混合物
3.30~40wt%PC,完全相容
PBT/PC共混可以提高PBT的HDT和低溫沖擊性能、提高流動(dòng)性、↘成型收縮率、提高尺寸穩(wěn)定性、↗表面光澤度等
3.PBT/PA
通過(guò)固相聚合方式共混,采用多官能團(tuán)的環(huán)氧樹(shù)脂,進(jìn)行反應(yīng)性增容。
4.PBT/聚烯烴共混
由于烯烴類聚合物和PBT的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同,溶解度參數(shù)差異大,共混體系不相容,兩者共混時(shí),容易形成兩相分離結(jié)構(gòu)。
所以通常加相容劑:乙酸乙烯酯、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、丙烯酸接枝的乙烯或丙烯聚合物,如POE(聚氧化乙烯)-g-MAH。
5.PBT/彈性體共混
為了提高PBT的缺口沖擊強(qiáng)度,PBT可以通過(guò)與彈性體共混改性,來(lái)提高沖擊強(qiáng)度,彈性體一般包括BR、EPDM、聚異丁烯、烯丙基丙烯酸橡膠、丙烯酸縮水甘油酯橡膠和乙烯基硅氧烷改性橡膠等。
PBT/BR共混物:低溫沖擊性能好、HDT高、耐化學(xué)藥品性好、易流動(dòng)、表面光澤好。用于制造汽車保險(xiǎn)杠。
PBT/EPDM共混物:具有高抗沖擊強(qiáng)度、良好的抗應(yīng)力開(kāi)裂性、高耐磨、減震、吸音等性能。 用于制造汽車減震套管、散熱管支撐系統(tǒng)、驅(qū)動(dòng)和傳動(dòng)桿、車門把手、減震軸承等。
注: 增強(qiáng)耐沖擊性改進(jìn):二烯橡膠、氰基改性橡膠、PC和丙烯酸橡膠的混合物等(需注意橡膠用量)。
6.PBT/PET共混
PET和PBT的化學(xué)結(jié)構(gòu)相似,相容性好,共混物是結(jié)晶相不相容,而非結(jié)晶相相容的比較特殊的具有兩個(gè)熔點(diǎn)溫度的共混物。
PET/PBT共混合金體系具有收縮率低、尺寸穩(wěn)定性好、耐熱性好,能阻燃、易加工等特點(diǎn)應(yīng)用:如電視機(jī)和收錄機(jī)的各種零部件、計(jì)算機(jī)鍵盤、開(kāi)關(guān)插件、儀器殼體等。
注:避免發(fā)生酯交換反應(yīng)是制備性能良好的PET/PBT共混物的關(guān)鍵,為此,需控制共混溫度、時(shí)間,減少所添加的催化劑量,或加入胺類化合物。
廣東聚石化學(xué)股份有限公司是一家擁有22年銷售、研發(fā)及生產(chǎn)經(jīng)驗(yàn)的改性塑料企業(yè),具備年產(chǎn)10萬(wàn)噸改性塑料的生產(chǎn)能力,擁有環(huán)保改性聚烯烴材料、改性工程塑料和功能母粒等200多個(gè)牌號(hào)的產(chǎn)品。產(chǎn)品均通過(guò)IATF16949質(zhì)量管理體系認(rèn)證、通過(guò)美國(guó)UL認(rèn)證,符合歐盟委員會(huì)RoHs標(biāo)準(zhǔn);且廣泛應(yīng)用于汽車、智能家電、燈飾、環(huán)保電纜、OA設(shè)備、通信電子、衛(wèi)材塑料、電視機(jī)、涂料等行業(yè)。
聚石化學(xué)自成立以來(lái),每年都承擔(dān)了多個(gè)省市區(qū)級(jí)科技計(jì)劃項(xiàng)目,目前擁有國(guó)內(nèi)外多項(xiàng)阻燃材料核心技術(shù)的發(fā)明專利。一直致力于無(wú)鹵阻燃環(huán)保阻燃材料產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,并通過(guò)全球化的經(jīng)營(yíng)實(shí)現(xiàn)了從內(nèi)銷主導(dǎo)到外銷兼顧的產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)變,通過(guò)技術(shù)創(chuàng)新和產(chǎn)品創(chuàng)新不斷使產(chǎn)品保持高技術(shù)含量和高附加值。
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